GB 5009.76-2014 食(shi)品(pin)安全國(guo)家標準 食(shi)品(pin)添加(jia)劑(ji)中(zhong)砷的(de)(de)測(ce)定代(dai)替GB/T 5009.76-2003 食(shi)品(pin)添加(jia)劑(ji)中(zhong)砷的(de)(de)測(ce)定，將于2016年3月(yue)1日正式(shi)實施。標準中(zhong)將原(yuan)子(zi)熒(ying)光光譜(pu)法作(zuo)(zuo)為(wei)食(shi)品(pin)添加(jia)劑(ji)中(zhong)砷的(de)(de)測(ce)定方法之一。原(yuan)子(zi)熒(ying)光作(zuo)(zuo)為(wei)檢測(ce)砷、汞(gong)、鉛等重金屬的(de)(de)常規(gui)分(fen)(fen)析儀器具有靈敏度高、操(cao)作(zuo)(zuo)簡便等特點，而作(zuo)(zuo)為(wei)中(zhong)國(guo)氫化法原(yuan)子(zi)熒(ying)光技術(shu)發源地的(de)(de)北(bei)京金索坤推出的(de)(de)新一代(dai)原(yuan)子(zi)熒(ying)光光度計(ji)更是具有“多(duo)、快、好、省”四大(da)特色。下(xia)面為(wei)各位實驗室檢測(ce)同行(xing)分(fen)(fen)享下(xia)如何應用原(yuan)子(zi)熒(ying)光光度計(ji)測(ce)試(shi)食(shi)品(pin)添加(jia)劑(ji)中(zhong)的(de)(de)砷元素。

        按照新(xin)標準(zhun)，應用原子(zi)熒(ying)光光度(du)計測試(shi)食(shi)品添加劑中的砷元素(su)需要(yao)準(zhun)備以下試(shi)劑：氫氧化鈉(na)(na)(NaOH)（優(you)(you)級(ji)純(chun)(chun)(chun)）、硼氫化鈉(na)(na)或(huo)硼氫化鉀（NaBH4或(huo)KBH4）、硫脲(niao)(CH4N2S)、硝(xiao)酸(suan)(suan)(HNO3)（優(you)(you)級(ji)純(chun)(chun)(chun)）、硫酸(suan)(suan)(H2SO4)（優(you)(you)級(ji)純(chun)(chun)(chun)）、高氯酸(suan)(suan)(HCIO4)（優(you)(you)級(ji)純(chun)(chun)(chun)）、鹽酸(suan)(suan)(HCl)（優(you)(you)級(ji)純(chun)(chun)(chun)）、硝(xiao)酸(suan)(suan)鎂[Mg(N03)2.6H2O]、氧化鎂(MgO)、過氧化氫(H2O2)。

 

試劑的配制

1、氫(qing)氧化(hua)鈉溶液(ye)(2 g/L)：稱取2.0 g氫(qing)氧化(hua)鈉，溶于1 000 mL水中，混勻。

2、硼(peng)氫(qing)化(hua)鈉(na)溶(rong)液(10 g/L)：稱(cheng)取10.0 g硼(peng)氫(qing)化(hua)鈉(na)，溶(rong)于1 000 mL氫(qing)氧化(hua)鈉(na)溶(rong)液中，混勻。臨用現配（也可稱(cheng)取14 g硼(peng)氫(qing)化(hua)鉀(jia)代替硼(peng)氫(qing)化(hua)鈉(na)）。

3、硫脲(niao)溶液(50 g/L)：稱取(qu)50 g硫脲(niao)，溶于(yu)1 000 mL水中，混勻。

4、硫(liu)酸溶液(1+9)：量取100 mL硫(liu)酸，小心倒入(ru)水900 ml。中，混勻(yun)。

5、氫氧化鈉溶(rong)液(ye)(100 g/L)：稱(cheng)取1.0 g氫氧化鈉，溶(rong)于(yu)10 mL水中。

6、鹽(yan)酸溶液(ye)(1+1)：量取100 mL鹽(yan)酸緩(huan)慢倒入100 mL水中(zhong)，混勻(yun)，冷卻后使用。

7、硝(xiao)(xiao)酸鎂(mei)溶液(150 g/L)：稱取150 g硝(xiao)(xiao)酸鎂(mei)，溶于1 000 mL水(shui)中，混勻。

 

標(biao)準溶液的配制

1、砷(shen)標準儲備液(ye)(0.1 mg/mL。)：精確(que)稱取于100℃干燥(zao)2h以上的三氧(yang)化二砷(shen)0.1320 g，加100 g/L氫氧(yang)化鈉溶(rong)(rong)液(ye)10 mL溶(rong)(rong)解，用(yong)水定量轉入1 000 mL容(rong)量瓶中，加硫酸溶(rong)(rong)液(ye)(1+9)25 mL定容(rong)至刻度。

2、砷(shen)標準使(shi)用液（1/μg/mL）：吸取1.00 mL砷(shen)儲備標準液于100 mL容量(liang)瓶中，用水稀釋至(zhi)刻度(du)。

 

分析步驟

以濕法消解為例

稱取(qu)(qu)固體試樣1 g～2.5 g（精確(que)至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)0.001 g），液體試樣5 g～10 g（精確(que)至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)0.001 g），置(zhi)于100 mL錐形瓶中，加(jia)(jia)硝酸20 mL～40 mL，硫(liu)(liu)(liu)酸1.25 mL，放(fang)置(zhi)過夜。次(ci)(ci)日(ri)置(zhi)于電熱(re)板上加(jia)(jia)熱(re)消解(jie)（<220℃)。若消解(jie)液處(chu)理至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)10 mL左右時(shi)仍(reng)有未分解(jie)物質或(huo)色澤變深，取(qu)(qu)下(xia)冷卻，補加(jia)(jia)硝酸5 mL～10 mL，再(zai)消解(jie)至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)10 mL左右觀察，如(ru)此(ci)反復兩(liang)三次(ci)(ci)，注意(yi)避免炭化(hua)。如(ru)仍(reng)不能消解(jie)完(wan)(wan)全(quan)，則(ze)加(jia)(jia)入高(gao)氯酸1 mL～2 mL，繼續(xu)加(jia)(jia)熱(re)至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)消解(jie)完(wan)(wan)全(quan)后，再(zai)持續(xu)加(jia)(jia)熱(re)至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)高(gao)氯酸的白煙(yan)散(san)盡，硫(liu)(liu)(liu)酸的白煙(yan)開始冒(mao)出。取(qu)(qu)下(xia)冷卻，加(jia)(jia)水(shui)(shui)25 mL，再(zai)加(jia)(jia)熱(re)至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)產(chan)生硫(liu)(liu)(liu)酸白煙(yan)。取(qu)(qu)下(xia)冷卻，用(yong)水(shui)(shui)將(jiang)消化(hua)液轉入25 mL容量瓶或(huo)比色管中，加(jia)(jia)入硫(liu)(liu)(liu)脲溶液(50 g/L)2.5 mL，最后用(yong)水(shui)(shui)定容至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)刻度并混勻，備測。同時(shi)做空白試驗。

 

標(biao)準系列溶液制備

    在25 mL容(rong)量瓶中(zhong)依次準(zhun)確加入1μg/mL砷(shen)標準(zhun)使用液(ye)0 mL、0.05 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL，硫(liu)酸溶液(ye)(1+9)12.5 mL，50 g/L硫(liu)脲2.5 mL，加水定容(rong)至刻度(du)，分別相當于砷(shen)濃度(du)0 ng/mL、2 ng/mL、8 ng/mL、20 ng/mL、40 ng/mL、80 ng/mL，混勻(yun)備(bei)測(ce)。

 

儀器參(can)考條(tiao)件（以(yi)下條(tiao)件以(yi)SK-樂析原(yuan)子熒光光度計為例）

光(guang)源(yuan)：空芯陰極燈，燈電流60～80mA    

負高壓：-300～-350V     

主氣流量(liang)：為(wei)定(ding)值，500mL/min左右(you)        &nbsp;           

輔氣流量：800～1000mL/min

泵速：70～80轉(zhuan)/min

檢出限(xian)(參考(kao)值)：0.01ng/mL

 

注意事項：

(1)在(zai)(zai)鹽酸中一般(ban)都存在(zai)(zai)著(zhu)一定含量(liang)(liang)的As,因此采用優級純HCL可減(jian)少(shao)空白(bai)。但也有個別情況分析純中As含量(liang)(liang)低于(yu)優級純,以(yi)及(ji)不同生(sheng)產廠或(huo)不同的生(sheng)產批號As的含量(liang)(liang)差別也很大, 因此建議在(zai)(zai)使用前先用少(shao)量(liang)(liang)的HCl配制成10%（V/V）條件下進行對比檢(jian)驗。

(2)將所使用前的各種(zhong)器皿必須用（1+1）HNO3浸泡24小時(shi),然后認真清洗干(gan)凈(jing),防止As的污染。

(3)本說明所配(pei)制的(de)砷(shen)標準貯(zhu)備液(ye)為三價(jia)狀(zhuang)態,為防止在保存期間(jian)砷(shen)被氧化(hua)(hua),仍建(jian)議加(jia)入硫脲+抗壞血酸(suan),碘化(hua)(hua)鉀預先還(huan)原As(Ⅴ)至As(Ⅲ),還(huan)原速度(du)(du)受溫度(du)(du)影響,室(shi)溫低于或(huo)小于15℃,至少應放置30分鐘,樣(yang)(yang)品也(ye)必須同樣(yang)(yang)進行預還(huan)原。

(4)配置標準溶(rong)液的(de)容量瓶必須長期固定不變(bian),不能任意變(bian)動。

(5)配制(zhi)(zhi)標(biao)準溶液時宜采用固定的一支(zhi)5mL刻度的移液管,可直(zhi)接用于(yu)配制(zhi)(zhi)全部標(biao)準系列。

(6)硼氫化鉀溶液濃度對As測定有較大影響。