如何高效通過國家實驗室認可
2018-08-27
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相信(xin)看到(dao)這篇文章的(de)(de)小(xiao)伙伴都(dou)曾(ceng)經歷(li)(li)過(guo)(guo)(guo)(或將(jiang)要經歷(li)(li))實驗(yan)(yan)室(shi)資質認證認可(ke)的(de)(de)艱苦(ku)過(guo)(guo)(guo)程。小(xiao)編曾(ceng)經在檢測機構(gou)供(gong)職長達(da)5年之久，期間(jian)做過(guo)(guo)(guo)質量(liang)負責人(ren)、授權簽字人(ren)和實驗(yan)(yan)室(shi)主任，也(ye)經歷(li)(li)過(guo)(guo)(guo)各種評審(shen)活動。實驗(yan)(yan)室(shi)資質認可(ke)通常(chang)分為(wei)三(san)(san)個階段：申請(qing)、評審(shen)和批準。小(xiao)編認為(wei)這三(san)(san)個過(guo)(guo)(guo)程中申請(qing)最重要。俗話說的(de)(de)好“凡事預則立，不預則廢(fei)”。申請(qing)準備(bei)的(de)(de)好不好直接關系到(dao)后面的(de)(de)兩(liang)步是否(fou)順利。今天，小(xiao)編就跟大家聊(liao)一聊(liao)，申請(qing)的(de)(de)核(he)心(xin)事情——驗(yan)(yan)證報告的(de)(de)制作。
什么是驗證報(bao)告?
簡單粗暴的(de)說驗(yan)證報告就是給評審(shen)專家看的(de)實(shi)驗(yan)報告，目的(de)是告訴評審(shen)組實(shi)驗(yan)室已經(jing)有能(neng)力做相應(ying)的(de)檢測項目了。
實驗室該如(ru)何準備驗證(zheng)報告?
1、實驗(yan)前準(zhun)(zhun)備(bei)。拿到檢測標(biao)(biao)準(zhun)(zhun)，仔(zi)細閱讀(du)檢測標(biao)(biao)準(zhun)(zhun)，同時按標(biao)(biao)準(zhun)(zhun)要求，準(zhun)(zhun)備(bei)標(biao)(biao)準(zhun)(zhun)品、試(shi)劑、檢測儀器或器具和(he)樣品。
2、定性。 (1)氣相(xiang)(xiang)、液相(xiang)(xiang)： 在相(xiang)(xiang)同實驗條件(jian)下進行(xing)樣(yang)品測定，以檢出的色(se)譜峰的保(bao)留時(shi)間(jian)與(yu)標準樣(yang)品相(xiang)(xiang)一致。檢測順序(xu)： 對照品(標準品)，樣(yang)品，樣(yang)品加標，看是否保(bao)留時(shi)間(jian)一致。
(2)色(se)譜-質譜：在(zai)相同實(shi)驗條件(jian)下進行樣(yang)(yang)品(pin)測(ce)定，以檢出的(de)色(se)譜峰的(de)保留(liu)時間與標(biao)準樣(yang)(yang)品(pin)相一致(zhi)，同時扣除背景后的(de)樣(yang)(yang)品(pin)質譜圖中，所(suo)選擇(ze)的(de)離子必須(xu)都出現，而且所(suo)選擇(ze)的(de)離子豐(feng)度比與標(biao)準樣(yang)(yang)品(pin)的(de)離子豐(feng)度比相一致(zhi)，則樣(yang)(yang)品(pin)中含有該(gai)目標(biao)物。
定(ding)(ding)性要求(qiu)有三個條件必須全部符合(he)： a、保留時間偏(pian)差在(zai)(zai)2.5%以(yi)(yi)內(nei);b、液(ye)質譜應有母離(li)子，兩個子離(li)子。氣質應至(zhi)少2個定(ding)(ding)性離(li)子。c、兩個定(ding)(ding)性離(li)子的豐(feng)度比與標品(pin)的豐(feng)度比在(zai)(zai)范圍內(nei)，豐(feng)度在(zai)(zai)50%以(yi)(yi)上的，要求(qiu)偏(pian)差在(zai)(zai)20%，豐(feng)度在(zai)(zai)50%以(yi)(yi)下(xia)時，偏(pian)差在(zai)(zai)50%以(yi)(yi)內(nei)。
(3)采用(yong)相對保(bao)留(liu)時間(jian)定性(xing)(待測物(wu)和基(ji)準(zhun)物(wu)保(bao)留(liu)時間(jian)之比)。基(ji)準(zhun)物(wu)必(bi)須是純品(pin)，一(yi)般在各組分的(de)保(bao)留(liu)值之間(jian)。
(4)根據色譜峰(feng)和(he)特征光譜吸(xi)收峰(feng)結(jie)合法，避(bi)免誤認相似(si)保(bao)留時間(jian)內的雜質峰(feng)。
(5)和(he)化學方法結合定性。
漂移的(de)(de)情況：在相同試驗條(tiao)件下,樣品(pin)中待檢(jian)測物(wu)質與同時(shi)檢(jian)測的(de)(de)標準品(pin)具有(you)相同的(de)(de)保留(liu)時(shi)間, 偏差在正負2.5%之內。a、 可能管路有(you)泄漏;b、室溫(wen)的(de)(de)變化造成的(de)(de);c、流(liu)動相混合(he)不均勻(yun)。
3、校準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)曲線(xian)(xian)。 (1)校準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)曲線(xian)(xian)包括工作曲線(xian)(xian)和(he)標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)曲線(xian)(xian)。 工作曲線(xian)(xian)是(shi)(shi)指曲線(xian)(xian)和(he)樣(yang)(yang)品(pin)的測定步驟(zou)完(wan)全(quan)一樣(yang)(yang)，即(ji)需要預處理(li)。標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)曲線(xian)(xian)是(shi)(shi)指曲線(xian)(xian)與樣(yang)(yang)品(pin)的測定步驟(zou)不(bu)一樣(yang)(yang)，即(ji)不(bu)需要做預處理(li)。校準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)曲線(xian)(xian)是(shi)(shi)消去(qu)了(le)背景干擾得出來(lai)的。標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)曲線(xian)(xian)是(shi)(shi)以標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)溶液及介質組成的標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)系(xi)列，標(biao)(biao)(biao)繪出來(lai)的曲線(xian)(xian)。
(2)校準曲線根據情況不(bu)同，分(fen)(fen)內(nei)標法(fa)或外標法(fa)。外標法(fa)在分(fen)(fen)光(guang)、吸光(guang)度(du)、原子吸收(shou)、原子熒光(guang)、ICP、液相色譜應用(yong)多;內(nei)標法(fa)在氣相、氣質、液質中應用(yong)的較多。
(3)試驗點(dian)數(shu)量的選(xuan)則：原子光譜分析中，一般至少為3個(ge)(ge)點(dian)(不包括空(kong)白)，色(se)譜分析要求校(xiao)準曲線至少5個(ge)(ge)點(dian)(不包括空(kong)白)，可(ke)以每個(ge)(ge)濃度測(ce)定三次，取平均值。
(4)確定(ding)線性響應范圍，并計算出回歸方程和相關系數。
4、樣(yang)(yang)品(pin)前處理。食品(pin)、化學品(pin)、飼(si)料、肥料、電子(zi)、金屬、玩具、紡織品(pin)、環境(jing)(水質、土(tu)壤、空(kong)氣(qi))的(de)(de)采樣(yang)(yang)和樣(yang)(yang)品(pin)制(zhi)備，應參(can)見相(xiang)關的(de)(de)國標、行(xing)標和技術規范。
5、樣品定量(liang)(liang)(liang)。儀器法(fa)：根(gen)(gen)據(ju)儀器響應值在標準(zhun)(zhun)曲(qu)線(xian)或工作曲(qu)線(xian)上，計(ji)算(suan)出濃度，從(cong)而(er)計(ji)算(suan)出樣品中的(de)被(bei)測物含(han)量(liang)(liang)(liang)。滴定法(fa)：根(gen)(gen)據(ju)滴定的(de)體積，扣除空白值，計(ji)算(suan)出樣品的(de)被(bei)測物含(han)量(liang)(liang)(liang)。如(ru)果用的(de)是微量(liang)(liang)(liang)滴定管(精(jing)確(que)到(dao)0.05ml)，讀數(shu)可以精(jing)確(que)到(dao)小(xiao)數(shu)點后3位(wei)(一般最后小(xiao)數(shu)只估計(ji)到(dao)0或5，如(ru)9.850ml, 9.855ml)，否則，只能到(dao)小(xiao)數(shu)點后2位(wei)。重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)法(fa)：應根(gen)(gen)據(ju)標準(zhun)(zhun)的(de)要求，測出含(han)量(liang)(liang)(liang)。如(ru)果標準(zhun)(zhun)需要恒重(zhong)(zhong)，烘箱烘干后，應有恒重(zhong)(zhong)的(de)過程，滿座(zuo)恒重(zhong)(zhong)的(de)條件(jian)，如(ru)前(qian)后兩次稱重(zhong)(zhong)的(de)差值小(xiao)于2mg(如(ru)GB5009.3食(shi)品中水分的(de)測定)，并記錄數(shu)值。
6、精(jing)密(mi)度(du)實驗。精(jing)密(mi)度(du)一(yi)(yi)般是指在(zai)一(yi)(yi)定(ding)條件(jian)下(xia)對同一(yi)(yi)被(bei)測物多次測定(ding)的(de)結果與平(ping)均值偏離的(de)程度(du)。精(jing)密(mi)度(du)反(fan)映了隨機誤差(cha)的(de)大小。通常用(yong)標準差(cha)(S)或(huo)相(xiang)對標準偏差(cha)(RSD%)表(biao)(biao)示。有時用(yong)某一(yi)(yi)個濃(nong)度(du)的(de)同一(yi)(yi)樣(yang)品(pin)或(huo)標品(pin)連續進樣(yang)5次、6次做出(chu)的(de)結果，得出(chu)RSD%來表(biao)(biao)示精(jing)密(mi)度(du)，指的(de)是該組分(fen)的(de)儀器(qi)穩定(ding)性、儀器(qi)精(jing)密(mi)度(du)。如果樣(yang)品(pin)有值，精(jing)密(mi)度(du)就(jiu)是樣(yang)品(pin)平(ping)行(xing)做六份測定(ding)，并計算RSD%。
(1)如果樣品有值，精密度就是樣品平(ping)行做六份測定，并計算RSD%。
(2)如(ru)果樣(yang)(yang)品未檢出，精密度就采用樣(yang)(yang)品加標(biao)，平(ping)行重復(fu)做六份(fen)測定(ding)(ding)，并計算RSD%。加標(biao)值(zhi)為2倍-5倍方法(fa)定(ding)(ding)量(liang)限(xian)(可(ke)以用2.5倍)或常見限(xian)量(liang)指(zhi)標(biao)MRL任意選一點。對于(yu)水質、食品、土壤等領域(yu)中涉及的容量(liang)(滴(di)定(ding)(ding))法(fa)、分光光度法(fa)，也(ye)可(ke)以采取加標(biao)的形(xing)式。重量(liang)法(fa)測精密度必須采取有值(zhi)的樣(yang)(yang)品。
(3)對于(yu)某些環境樣品(如空氣的)測定痕量組分(fen)的，分(fen)析4～7個實驗室空白加標平行，如設(she)定每個中含有每種被(bei)分(fen)析物質的濃度(du)建議為2-5μg/L。這個濃度(du)可以在校準范圍(wei)的中間點。
計算每(mei)(mei)個平行樣(yang)中(zhong)每(mei)(mei)種(zhong)分析(xi)物(wu)的測(ce)定(ding)濃(nong)度，及所有平行樣(yang)中(zhong)每(mei)(mei)種(zhong)分析(xi)物(wu)的平均濃(nong)度、每(mei)(mei)個分析(xi)物(wu)的平均準確度和每(mei)(mei)個分析(xi)物(wu)測(ce)定(ding)值的精(jing)密度(相對(dui)標(biao)準偏(pian)差，RSD%)。 對(dui)于每(mei)(mei)個分析(xi)物(wu)和替代物(wu)，用實際值的百分數表示的平均加標(biao)回(hui)收為70-130%，RSD應(ying)小于30%。
7、準確度(加(jia)標回收率)。食(shi)品中理(li)化(hua)檢(jian)驗(yan)，加(jia)標量一(yi)般選(xuan)擇三(san)個(ge)點，方法(fa)測定低限(xian)、最高殘留限(xian)量MRL或(huo)常(chang)見限(xian)量指標或(huo)2-5倍(bei)方法(fa)測定低限(xian)、10倍(bei)方法(fa)測定低限(xian)共三(san)個(ge)水平(ping)實驗(yan))。具體(ti)參見：GB/T 27404-2008 實驗(yan)室質量控制規范(fan) 食(shi)品理(li)化(hua)檢(jian)測。農藥殘留檢(jian)驗(yan)的規定(NY/T 788-2004)。
8、方法(fa)檢(jian)出(chu)限。 (1) 色譜法(fa)：用(yong)加標(biao)(biao)回收的最(zui)(zui)低(di)點(dian)來(lai)計算(suan)(suan)S/N，三倍(bei)信噪比時為檢(jian)出(chu)限)和定量(liang)低(di)限(10倍(bei)信噪比)。最(zui)(zui)小被測組分(fen)濃度的多次測定，一般為10次，計算(suan)(suan)的標(biao)(biao)準(zhun)偏(pian)差(cha)(cha)，以最(zui)(zui)小偏(pian)差(cha)(cha)的3倍(bei)計算(suan)(suan)儀(yi)器(qi)檢(jian)出(chu)限，以10倍(bei)標(biao)(biao)準(zhun)偏(pian)差(cha)(cha)計算(suan)(suan)定量(liang)限。檢(jian)出(chu)限=S/b (b標(biao)(biao)準(zhun)曲線斜(xie)率)。(2) 食(shi)品(pin)、水(shui)質(zhi)和土壤涉及分(fen)光法(fa)、容量(liang)法(fa)和重量(liang)法(fa)的檢(jian)出(chu)限，參考GB/T 5750.3-2006 水(shui)質(zhi)分(fen)析質(zhi)量(liang)控制。(3)食(shi)品(pin)領域，可以根據(ju)GB 5009.001-2003 食(shi)品(pin)衛生(sheng)檢(jian)驗 總則。
9、異常數據處理。Dixon法(Q值檢驗法)，是迪克森(W.J.Dixon)在1951年專為分析化學中少量觀測次數(n<10)提出的一種簡易判據式。當測量次數3~10次時，根據置信水平(如90%)確定可疑數據取舍。(1)將數據從小到大依次排列：X1，X2，X3，?，Xn-1，Xn，可疑數據將在開頭(X1)或末尾(Xn)出現。(2)算出可疑數據與其鄰近值之差的絕對值，即|X可疑-X鄰近|。(3)虎出序列中最大值與最小值之差(極差)，即Xn-X1。(4)用可疑值與鄰近值之差的絕對值除以極差，所得的商稱為舍棄商Q。公式為： Q=|X可疑-X鄰近|/X最大-X最小》》進(jin)行實驗室認(ren)可(ke)的意義！
查Q90%的臨界值表(biao)，若計算所得Q值大(da)于(yu)表(biao)中(zhong)相應Q臨界值，剛該可疑值應舍(she)去(qu)，否則應被(bei)保留。
其他方法可參見GB5750.3-2006標準。
10、 測定(ding)下限(又叫定(ding)量(liang)限，定(ding)量(liang)下限)。分光光度(du)法中按凈(jing)吸光度(du)0.02所對應(ying)的含量(liang)或(huo)質量(liang)濃度(du)。或(huo)用色譜(pu)法中常用以10倍標準偏(pian)差(10N)計算定(ding)量(liang)限。
11、是否對方(fang)法偏(pian)離?如果是，對偏(pian)離進行說明。
12、結(jie)論。我公(gong)司對 ****中A、B含量 的檢測符(fu)合******的要求。
