CNAS認證：實驗室內質量控制
2018-09-13
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實驗(yan)室內(nei)質量控制
實驗室內質量控制能反映分析質量是否穩定，是質量控制的基礎和核心。內部質控應盡量覆蓋到每-位檢測人員、每-臺檢測設備和每-類檢測項目。同時，應對薄弱環節特別關注，如客戶投訴項目、新項目、無法溯源的儀器設備、新進人員、標準變更的項目、非標方法和非常規檢測項目等。CNAS認證實驗室常用的內部質控方法包括質量控制圖法、空白分析、平行樣分析、加標樣分析、標準物質或質控樣對比分析、比對分析和分析一個物品不同特性結果的相關性等。
1、質量控(kong)制圖法
質量(liang)(liang)控(kong)制圖是(shi)對檢(jian)(jian)(jian)測過(guo)程的(de)(de)質量(liang)(liang)加以(yi)測量(liang)(liang)、記錄并(bing)(bing)進行極值管理的(de)(de)一種用統計(ji)方法設(she)計(ji)的(de)(de)圖，可用于(yu)觀(guan)察分(fen)析連續測定(ding)所(suo)得到的(de)(de)數據。編制質量(liang)(liang)控(kong)制圖的(de)(de)基本假設(she)是(shi)檢(jian)(jian)(jian)測結果在受控(kong)的(de)(de)條件(jian)下具有(you)-定(ding)的(de)(de)精密(mi)度和(he)準(zhun)確度，且按(an)(an)正態(tai)分(fen)布。質控(kong)圖上有(you)中心線、上、下警告(gao)線和(he)上、下控(kong)制線，并(bing)(bing)有(you)按(an)(an)檢(jian)(jian)(jian)測順序抽(chou)取的(de)(de)樣本統計(ji)值的(de)(de)描點序列(lie)
飲用水檢測中(zhong)常用的質量控制圖(tu)(tu)有(you)均值-標準(zhun)差控制圖(tu)(tu)、均值-極差控制圖(tu)(tu)、加(jia)標回收控制圖(tu)(tu)和空白值控制圖(tu)(tu)等(deng)。
其(qi)應用根據以下原(yuan)則進行評判:
當數據點位于警告(gao)線(xian)之間，表明(ming)檢測(ce)過程處(chu)于可(ke)控狀態，分析結(jie)果(guo)有效(xiao)。當數據點超出警告(gao)線(xian)，但在控制線(xian)之間，表明(ming)檢測(ce)過程出現(xian)問題，可(ke)能會導(dao)致質量失控，應(ying)馬上采取(qu)應(ying)對措(cuo)施。
當數據(ju)點超出控制線(xian)，表明檢測(ce)過程(cheng)已(yi)經失(shi)控，應立即采取糾正(zheng)措(cuo)施，同時樣品(pin)重新檢測(ce)。
當(dang)數(shu)據點(dian)在可控(kong)范(fan)圍之內(nei)，但是連(lian)續7點(dian)落在中心(xin)線(xian)-側則表(biao)明存在系統誤差;連(lian)續7點(dian)遞增(zeng)或遞減則表(biao)明出(chu)現了異常，都(dou)應(ying)立即中止(zhi)實驗，查明原因，并重新制(zhi)作質量控(kong)制(zhi)圖(tu)。
質(zhi)(zhi)量控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)的基(ji)礎數據有時會因為(wei)檢測技術改(gai)變(bian)(bian)或原(yuan)始數據變(bian)(bian)化等原(yuan)因出現誤差導致需要(yao)調整(zheng)，甚至重新(xin)繪(hui)制(zhi)(zhi)控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)。因此，在質(zhi)(zhi)量控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)的繪(hui)制(zhi)(zhi)和應用(yong)等環(huan)節(jie)需要(yao)做(zuo)好復核工作。通常包括:在質(zhi)(zhi)量控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)繪(hui)制(zhi)(zhi)完成后，將采集到的基(ji)本數據標注在控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)內(nei)，其在可控(kong)范圍內(nei)的數據應不少于50%。否則就表明此控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)不可靠，需要(yao)重新(xin)繪(hui)制(zhi)(zhi)。
其次，即使(shi)(shi)控(kong)(kong)制圖可以正常使(shi)(shi)用(yong)，也應按照(zhao)測定(ding)(ding)值的分布(bu)趨勢，對控(kong)(kong)制圖的數(shu)據進行復核(he)。復核(he)是利用(yong)樣(yang)品(pin)測定(ding)(ding)累積的數(shu)據結合原始數(shu)據-起重新計算控(kong)(kong)制圖的各項數(shu)據，用(yong)來(lai)校正控(kong)(kong)制圖的極限和輔(fu)助數(shu)值。
2、空白分析
空(kong)白分析(xi)(xi)的(de)(de)目的(de)(de)在于估計(ji)樣(yang)品中(zhong)被(bei)測(ce)(ce)物質以外的(de)(de)各種因素如器皿、試劑、儀器等(deng)的(de)(de)分析(xi)(xi)響應(ying)信號(hao)值(zhi)，然后(hou)從檢測(ce)(ce)結果(guo)中(zhong)扣除空(kong)白值(zhi)，作為(wei)必(bi)要(yao)的(de)(de)校正(zheng)。檢測(ce)(ce)的(de)(de)空(kong)白分析(xi)(xi)通(tong)常有(you)采樣(yang)空(kong)白、運輸(shu)空(kong)白、試劑空(kong)白和(he)樣(yang)品空(kong)白等(deng)。
采樣(yang)(yang)空(kong)白(bai)是指在(zai)飲用水(shui)采樣(yang)(yang)現場以純(chun)水(shui)作樣(yang)(yang)品，按照測定(ding)項(xiang)目的(de)采樣(yang)(yang)方法和要求(qiu)，與(yu)樣(yang)(yang)品相同條件下裝瓶、保(bao)存、運輸、直至送交實驗室分析。運輸空(kong)白(bai)是指以純(chun)水(shui)作樣(yang)(yang)品，從實驗室到(dao)飲用水(shui)采樣(yang)(yang)現場又返回實驗室，可用來測定(ding)樣(yang)(yang)品運輸、現場處置和貯存期間或(huo)由容器帶來的(de)可能(neng)沽污。
試劑(ji)空(kong)(kong)白包括所(suo)用試劑(ji)并(bing)以(yi)純水代替樣(yang)品，但因(yin)不能消除(chu)樣(yang)品中可能存(cun)在的(de)干(gan)擾(rao)物質(zhi)的(de)干(gan)擾(rao)，所(suo)以(yi)，還要制備樣(yang)品空(kong)(kong)白。空(kong)(kong)白試驗還應考(kao)慮采樣(yang)時加(jia)入的(de)保(bao)存(cun)劑(ji)的(de)影響。
空白(bai)值影響(xiang)檢(jian)測方(fang)法的檢(jian)出限和檢(jian)出下限，同時(shi)也(ye)影響(xiang)檢(jian)測結果的重現性，對低濃度樣(yang)品測定的準確度影響(xiang)也(ye)很大，所(suo)以(yi)，應特別引起重視。
例(li)如(ru)純(chun)水容易吸收空氣中的(de)揮發性組分，例(li)如(ru)氨(an)、二氧化碳、鹽酸(suan)和硝(xiao)酸(suan)以(yi)(yi)及汞的(de)蒸(zheng)氣等，所以(yi)(yi)，在測(ce)定(ding)(ding)這(zhe)些項目(mu)時，應特別注(zhu)(zhu)意(yi)純(chun)水空白值(zhi)。空白值(zhi)不應很大，否則扣除時會引起較大的(de)誤差(cha)。通常在被(bei)測(ce)組分最低定(ding)(ding)量值(zhi)的(de)1/10以(yi)(yi)下，再高也只能在1/3以(yi)(yi)下，否則就應引起注(zhu)(zhu)意(yi)。
當空(kong)(kong)白試驗所得結(jie)果偏離(li)正常值時，應全面檢查試劑(ji)、純(chun)水(shui)的空(kong)(kong)白，量器及容器用具(ju)的污染情況，測量儀器的性能及環(huan)境狀(zhuang)況等。因為(wei)空(kong)(kong)白測定(ding)也受隨(sui)機因素的影響(xiang)，所以一般應分析兩份空(kong)(kong)白。
3、平行樣(yang)分析
平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)(yang)在一(yi)(yi)定程度(du)上(shang)(shang)能反映(ying)方(fang)法(fa)的(de)室內精密度(du)，根(gen)據其結果可(ke)(ke)判斷(duan)有無大(da)的(de)誤差(cha)，可(ke)(ke)用于減少(shao)隨機(ji)誤差(cha)。飲用水(shui)分析平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)(yang)主要包括采(cai)(cai)樣(yang)(yang)(yang)現(xian)(xian)場(chang)平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)(yang)和(he)實驗(yan)(yan)室檢(jian)(jian)測(ce)(ce)平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)(yang)。現(xian)(xian)場(chang)平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)(yang)是(shi)指在同等采(cai)(cai)樣(yang)(yang)(yang)條件下，采(cai)(cai)集(ji)平(ping)行(xing)雙樣(yang)(yang)(yang)送(song)實驗(yan)(yan)室分析，結果可(ke)(ke)反映(ying)采(cai)(cai)樣(yang)(yang)(yang)與檢(jian)(jian)測(ce)(ce)的(de)精密度(du)。現(xian)(xian)場(chang)平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)(yang)占樣(yang)(yang)(yang)品(pin)總量的(de)10%以上(shang)(shang)，一(yi)(yi)般(ban)每批樣(yang)(yang)(yang)品(pin)至少(shao)采(cai)(cai)集(ji)兩組平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)(yang)。實驗(yan)(yan)室檢(jian)(jian)測(ce)(ce)平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)(yang)根(gen)據分析方(fang)法(fa)和(he)測(ce)(ce)定儀器的(de)精密度(du)、樣(yang)(yang)(yang)品(pin)的(de)具(ju)體情況和(he)檢(jian)(jian)驗(yan)(yan)人員的(de)操作(zuo)水(shui)平(ping)和(he)經(jing)驗(yan)(yan)等，通常要求每批測(ce)(ce)試樣(yang)(yang)(yang)品(pin)抽取量為10%-20%。平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)(yang)分析一(yi)(yi)般(ban)采(cai)(cai)用相(xiang)對偏差(cha)：
(X1和(he)X2為同一水(shui)樣兩次平行測定(ding)的(de)結果(guo))來(lai)評價(jia)結果(guo)的(de)精密度，一般(ban)不(bu)得大(da)(da)于標(biao)準分析方(fang)法規定(ding)的(de)相對標(biao)準偏(pian)(pian)(pian)差的(de)兩倍。飲用水(shui)檢測中不(bu)同濃度平行樣分析結果(guo)的(de)相對偏(pian)(pian)(pian)差最大(da)(da)允(yun)許參考(kao)數(shu)值(zhi)見表1。空白試驗平行測定(ding)相對標(biao)準偏(pian)(pian)(pian)差一般(ban)不(bu)得大(da)(da)于50%。
4、加標樣(yang)分析
加標(biao)樣分析簡單易行(xing)，可(ke)用來評價(jia)檢測結果(guo)(guo)(guo)的(de)準確度，某些時候也可(ke)用來對測定(ding)中有(you)(you)無干擾(rao)因素(su)作(zuo)出定(ding)性估計。但需注(zhu)意(yi)，有(you)(you)時在回(hui)收良好的(de)情(qing)況(kuang)下仍存(cun)在系統誤差。例如(ru)(ru)用銀量(liang)法測定(ding)水(shui)中氯化物時，如(ru)(ru)果(guo)(guo)(guo)水(shui)中有(you)(you)其它鹵化物存(cun)在，其回(hui)收結果(guo)(guo)(guo)也并不(bu)可(ke)靠。加標(biao)回(hui)收，以水(shui)質分析為(wei)例：
每批水樣(yang)應(ying)隨機抽取10%-20%的(de)(de)樣(yang)品進(jin)行加(jia)標(biao)回收分(fen)析(xi)。在飲用水檢測中，一般是直接加(jia)標(biao)，為不(bu)使(shi)基體被稀釋(shi)，通(tong)常使(shi)用濃溶(rong)液和(he)小體積，但溶(rong)液過濃或體積過小又會引進(jin)容量(liang)器具(ju)的(de)(de)準(zhun)確(que)性和(he)吸量(liang)時的(de)(de)隨機誤差(cha)，所以(yi)要予以(yi)注意。若(ruo)水樣(yang)的(de)(de)本底濃度較高(gao)，加(jia)標(biao)后的(de)(de)總濃度不(bu)應(ying)超過所用方法上(shang)限的(de)(de)90%。若(ruo)有些(xie)檢測指(zhi)(zhi)標(biao)的(de)(de)濃度在微量(liang)甚至痕量(liang)的(de)(de)范圍，如(ru)(ru)鉛、鍋(guo)、汞和(he)硒等，或者(zhe)有些(xie)檢測指(zhi)(zhi)標(biao)經常未(wei)檢出，如(ru)(ru)六價鉻、氰化(hua)物和(he)揮發酚等，由(you)于(yu)加(jia)標(biao)量(liang)與本底濃度相(xiang)差(cha)懸殊，會出現(xian)加(jia)標(biao)回收率偏差(cha)較大的(de)(de)情況。所以(yi)除非適(shi)當提高(gao)樣(yang)品濃度，否則(ze)這些(xie)指(zhi)(zhi)標(biao)不(bu)適(shi)合用加(jia)標(biao)分(fen)析(xi)。
5、標準(zhun)物質或質控樣(yang)對(dui)比分析
標準(zhun)物質(zhi)和(he)質(zhi)控樣濃度都(dou)已(yi)知，能為(wei)實驗室判斷自身檢測能力(li)提供重要(yao)(yao)(yao)的(de)技術依據，兩者最大的(de)區別在于標準(zhun)物質(zhi)通(tong)常基體簡單，而質(zhi)控樣的(de)基體組成要(yao)(yao)(yao)求(qiu)(qiu)和(he)待測樣品一致或接(jie)近。該方(fang)法的(de)評價通(tong)常采用以下方(fang)式(shi):將(jiang)測定值與標準(zhun)值比較(jiao)，如果誤差符合方(fang)法規定的(de)要(yao)(yao)(yao)求(qiu)(qiu)則(ze)為(wei)合格，反之則(ze)不合格。
6、比對分析
比對分析是一種復現性檢測，常用的比對分析方法主要有方法比對、人員比對以及儀器比對等。方法比對是同一個項目采用具有可比性的不同分析方法進行測定，若結果一致，表明分析質量可靠。人員比對是不同的檢測人員采用相同的儀器設備對同-樣品進行平行測定，該方法能夠發現由于個人操作所引起的誤差。儀器比對則是指同一位檢測人員采用同類型但不同編號的儀器設備對同一樣品進行的平行測定，該方法能夠及時發現設備是否處在合格使用狀態，其檢定/校準的準確度是否仍然保持。<<CNAS認證：實驗室間質(zhi)量控制(zhi)
7、分析一個物品不同(tong)特性結果的(de)相關性
分析一個物品(pin)的(de)(de)不(bu)同特性(xing)結果的(de)(de)相(xiang)(xiang)關性(xing)，如(ru)水中(zhong)(zhong)各種離子在水體中(zhong)(zhong)處于一種相(xiang)(xiang)互聯系，相(xiang)(xiang)互制(zhi)約的(de)(de)平衡(heng)狀態(tai)之中(zhong)(zhong)，任何一種平衡(heng)因素的(de)(de)變(bian)化，都必然會使原有(you)的(de)(de)平衡(heng)發(fa)生改變(bian)，從而達到一種新的(de)(de)平衡(heng)。因此，利用(yong)化學平衡(heng)理論，如(ru)電荷平衡(heng)、沉淀平衡(heng)等，可(ke)以及時發(fa)現較大的(de)(de)分析誤(wu)差(cha)和(he)失誤(wu)，控制(zhi)和(he)核對數據(ju)的(de)(de)正確性(xing)，彌補(bu)分析質(zhi)量控制(zhi)不(bu)能對每份樣(yang)品(pin)提(ti)供(gong)可(ke)靠控制(zhi)的(de)(de)不(bu)足(zu)。
