平行樣分析

 

平(ping)行(xing)樣分(fen)(fen)析是指同一樣品(pin)的(de)兩份(fen)或(huo)多(duo)份(fen)子樣在完全相同的(de)條件下進行(xing)同步(bu)分(fen)(fen)析。一般是(shi)做雙份(fen)平行(xing)。對于某(mou)些要求嚴(yan)格(ge)的(de)測試(shi)，例如(ru)標定標準(zhun)溶液、檢校儀器等(deng)，也(ye)有(you)同時做3-5份(fen)平行(xing)測定的(de)。平行(xing)樣分析反映的(de)是(shi)分析結(jie)果(guo)的(de)精(jing)密(mi)度，可以檢查同批測試(shi)結(jie)果(guo)的(de)穩定情(qing)況(kuang)。

 

在日常工作(zuo)(zuo)中，可按(an)照樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)品(pin)的復雜(za)程度(du)(du)、所用(yong)方(fang)法和儀器的精度(du)(du)以及分(fen)析操作(zuo)(zuo)的技術水(shui)平(ping)(ping)等因(yin)素安(an)排(pai)平(ping)(ping)行(xing)(xing)(xing)樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)的數(shu)量。條件允許(xu)時，應全部(bu)做平(ping)(ping)行(xing)(xing)(xing)雙(shuang)樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)分(fen)析。否則(ze)，至少(shao)按(an)同(tong)批(pi)測試的樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)品(pin)數(shu)，隨機抽取10%-20％的樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)品(pin)進行(xing)(xing)(xing)平(ping)(ping)行(xing)(xing)(xing)雙(shuang)樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)測定(ding)(ding)。一批(pi)樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)品(pin)的數(shu)量較少(shao)時，應增加(jia)平(ping)(ping)行(xing)(xing)(xing)樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)的測定(ding)(ding)率，保證(zheng)每批(pi)樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)品(pin)測試中至少(shao)測定(ding)(ding)一份平(ping)(ping)行(xing)(xing)(xing)雙(shuang)樣(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)。

 

使用(yong)經過驗證(zheng)的(de)(de)分(fen)析(xi)方(fang)法進行(xing)平行(xing)樣(yang)測定時，其結果的(de)(de)精密度應(ying)符合方(fang)法給的(de)(de)相關要(yao)求(qiu)，或按(an)照方(fang)法的(de)(de)允許差進行(xing)判斷。無論用(yong)哪種指標衡量，凡不符合要(yao)求(qiu)時，即應(ying)找出原因之所在，并重新分(fen)析(xi)原樣(yang)品。

 

 

 

 

平(ping)行樣質量控制

 

平(ping)行樣質量(liang)控制主要包括(kuo)現(xian)場平(ping)行樣、 實驗室(shi)平(ping)行樣和密碼平(ping)行樣， 通過平(ping)行樣測定判(pan)斷檢測精密度狀(zhuang)況或是否受控。平行樣質量控制應符合以下要求：

 

1、每一批樣品小于10個時，檢驗人員制備的平行樣不得少于1個；每一(yi)批樣品不小于10個，每10～20個樣品制備1個平行樣。

 

2、平行測定值不符合規定值范圍的，應查找原因，消除之后，重新測定。

 

3、有質量控制圖的，將所測定值的均值點入圖中，進行控制。

 

（1）方案的設(she)計(ji)

 

 

平行(xing)樣(yang)測試的(de)方案相(xiang)對簡單(dan)，是在重復性條件下進行(xing)的(de)，因此考慮(lv)的(de)因素較(jiao)少(shao)。

 

首先需確定平行樣測試的檢測對象或者說質量控制的某一目標。對于檢測實驗室來說，一旦檢測方法和檢測目標物確定了，相應的檢測對象就確定了。

 

其次需考慮測試方法和結果的要求。很多的標準檢測方法都已經規定了精密度方面的要求，大部分是針對重復性測試或平行樣測試的。

 

最后需確定平行樣測試的類型。根據樣品范圍、濃度水平和測試的方法及結果的要求，綜合考慮所采用的平行樣類型。
 

例如，食品(pin)檢測、環境檢測等領域，因(yin)其測試樣(yang)品(pin)的個體差(cha)異較大，采樣(yang)或抽樣(yang)后(hou)樣(yang)品(pin)間難(nan)以保證(zheng)完全的均(jun)勻一(yi)致，所以常常使用全流程的平(ping)行(xing)樣(yang)測試，通過從抽樣(yang)或采樣(yang)開(kai)始的平(ping)行(xing)樣(yang)測試，以減少測試結果的隨機誤(wu)差(cha)。化(hua)學試劑中超痕量金屬元素的分析，需(xu)檢測到(dao)ppb級（10-9）水平。此時(shi)，由于樣(yang)品(pin)(pin)本身相對(dui)均勻，采樣(yang)或(huo)抽樣(yang)帶來(lai)的(de)對(dui)結果精密度(du)的(de)影響較小(xiao)，而樣(yang)品(pin)(pin)的(de)前處理和樣(yang)品(pin)(pin)測(ce)定過程，對(dui)于測(ce)試結果精密度(du)的(de)影響，將占到一個(ge)相當大的(de)比(bi)重(zhong)。因(yin)此(ci)可以在(zai)抽樣(yang)或采樣(yang)后，對同(tong)一樣(yang)品進(jin)行(xing)(xing)拆分(fen)，拆分(fen)后的樣(yang)品進(jin)行(xing)(xing)部分(fen)過(guo)程平(ping)行(xing)(xing)樣(yang)測試。

 

（2）方案的實施

 

 

平行樣(yang)(yang)方案在具(ju)體實施上，首先需保(bao)證(zheng)測(ce)試(shi)是在重(zhong)復性(xing)條件下進行的，即待(dai)測(ce)樣(yang)(yang)品(pin)、測(ce)試(shi)人員、測(ce)試(shi)設備和儀器，測(ce)試(shi)方法、測(ce)試(shi)環境等因素(su)在測(ce)試(shi)平行樣(yang)(yang)時是保(bao)持(chi)一致的。

 

其(qi)次要注意平行樣(yang)測(ce)試(shi)時(shi)，每個(ge)樣(yang)品測(ce)試(shi)時(shi)都能保持(chi)獨立性，前(qian)一個(ge)樣(yang)品的測(ce)試(shi)不會對后(hou)一個(ge)樣(yang)品的測(ce)試(shi)造成影(ying)響。

 

（3）數據的(de)處理與(yu)結果的(de)評(ping)價

 

 

平行樣測試，對于數據的(de)(de)處理和(he)表達(da)，應該給予明確的(de)(de)規(gui)定。確定(ding)合(he)適的平行樣測(ce)試數據處(chu)理方式。處理后的(de)數據，與測試(shi)方法的(de)要求或(huo)測試(shi)結(jie)果(guo)(guo)的(de)精密(mi)度要求相(xiang)比較，對平(ping)行(xing)樣結(jie)果(guo)(guo)進行(xing)評價。

 

 

 

 

應用實例

 

食(shi)品中鋅含量的測定本例子主要關(guan)注如何通(tong)過平行樣，減少隨機誤差。

 

一個比較(jiao)復雜的樣(yang)品（筑前煮(zhu)），采用(yong) GB 5009.14-2017食品中鋅(xin)(xin)的測定，進行檢測，樣(yang)品經過(guo)切割(ge)搗碎并勻(yun)漿后(hou)，取2g加(jia)酸(suan)和(he)雙氧水后(hou)，微波(bo)消解，趕酸(suan)定容，用(yong)AAS分析樣(yang)品溶液中鋅(xin)(xin)的含量。

 

①分(fen)別進行(xing)3次獨立的單樣測試，測試結果(guo)分(fen)別為：第一(yi)次測(ce)試結果4.5mg/kg；第二(er)次結(jie)果5.4mg/kg；第三次結果5.2mg/kg。從以(yi)上結(jie)果可以(yi)看出，三(san)次測試結(jie)果的(de)相(xiang)對(dui)標準偏(pian)差達9.3％，第一(yi)次和第二次測試結(jie)果的(de)差異超過(guo)了(le)兩者算術平均值的(de)10％。但如果(guo)在僅(jin)做一(yi)次單樣測試的(de)情況下，是無法發現該(gai)問題的(de)。

 

②進行平行樣測(ce)試，測(ce)試結(jie)果(guo)分別為(wei)4.5mg/kg、5.2mg/kg。

按GB 5009.14-2017的(de)要求，“在重(zhong)復性(xing)條件下獲(huo)得(de)(de)的(de)兩次(ci)獨立測(ce)定結(jie)果(guo)的(de)絕(jue)對差值不得(de)(de)超(chao)過算(suan)術平(ping)(ping)均值的(de)10％”，測(ce)試(shi)人(ren)員可(ke)以清楚地發現，第一次(ci)平(ping)(ping)行樣的(de)測(ce)試(shi)結(jie)果(guo)不可(ke)接受，其中的(de)某一個值可(ke)能存在問(wen)題。通過重新進行(xing)平(ping)行(xing)實驗．得(de)到(dao)兩個新的平(ping)行(xing)樣測試結果(guo)：5.0mg/kg，5.3mg/kg；修約后的平均值為5.2mg/kg。這兩個平行樣測試結(jie)果符合方法(fa)的精密度要求，因此(ci)可以(yi)被接受。原來(lai)4.5mg/kg這個數(shu)值(zhi)，可能是因引入某些隨機誤差導致數(shu)值(zhi)偏低。這個例子(zi)部分說(shuo)明，采(cai)用平行(xing)樣測試(shi)，有利于發現異常結果，減少隨機誤差(cha)的(de)影響。